Надо Знать

добавить знаний



Дерек Харолд Ричард Бартон



План:


Введение

Дерек Харолд Ричард Бартон
англ. Sir Derek Harold Richard Barton
Родился 8 августа 1918 ( 19180808 )
Грейвсенд, Кент, Великобритания
Умер 16 марта 1998
Колледж-Стейшн, Техас, США
Гражданство Великобритания
Область научных интересов Химия
Заведение Имперский колледж Лондона, Гарвардский университет, Национальный центр научных исследований
Alma mater Имперский колледж Лондона
Научный руководитель Ян Гейлброн
Награды
Nobel prize medal.svg

Дерек Харольд Ричард Бартон ( англ. Sir Derek Harold Richard Barton ; 8 августа 1918, Грейвсенд, Кент - 16 марта 1998, Колледж-Стейшн, Техас) - английский химик, член Лондонского королевского общества ( 1954), лауреат Нобелевской премии по химии ( 1969).


1. Детство, юность, образование

Дерек родился в семье Уильяма Томаса Бартона и Мод Генриетты Бартон, урожденной Лукес, и был единственным ребенком. Его скромное происхождение никак не предвещало ту значимость и то величие, которых он впоследствии добился благодаря своей карьере, которая повлияла на жизнь многих людей и всей научной общественности.

Тонбриджська школа (2006)

За свою детство Бартон учился в нескольких школах: Грейвсендськои школе для мальчиков (1926-1929), Королевской школе Рочестера (англ.) (1929-1932), Тонбриджський школе (англ.) (1932-1935) и Медуейском техническом колледже в Гилингему ( 1937-1938). И несмотря на некоторую напряженность в семье, он считал, что обучение в школе-интернате в Рочестеру было для него неприятным опытом. Через строгости директора этой школы Бартон до 13 лет был подготовлен к вступлению в духовенство, знал греческий язык и иврит. Однако переезд в Тонбридж избавил его от этой участи и вместе с тем принес ему хорошее воспитание и окружение. Конечно, школы значительно влияют на формирование личности, особенно это касается тех школ, в которых заставляют категорически соблюдать все правила, иногда даже абсурдных. И Тонбридж не был исключением. Именно ненавистное правило для Бартона касалось окон. Все окна следовало держать широко открытыми круглый год: и днем, и ночью. В отсутствии центрального отопления и постоянном озноба большинство людей вполне быстро привыкли, но Бартону это причиняло страдания - бесконечно повторяющиеся приступы гриппа и бронхита. Поэтому каждый все летние каникулы он проводил на берегу моря, чтобы выздороветь.

Когда в 1935 году неожиданно умер отец, Бартону как единственному ребенку в семье пришлось покинуть школу без получения какой-либо квалификации. Течение двух лет для помощи своей семье Бартон работал помощником в фирме отца по торговле лесом.

В 1938 в, будучи свободным от воинской повинности через небольшой порок сердца, Бартон записался в Имперский колледж науки и технологии для получения диплома по химии. Благодаря хорошей подготовке, ему разрешили поступить сразу на второй курс. В 1940 году он получил степень бакалавра с отличием и выиграл престижную студенческую награду - Приз Гофмана.

Выбор университета был основан на следующем факте: зная, что плата за обучение здесь была на 50% выше, чем в других, Бартон посчитал, что и образование, которое он здесь получит, будет на 50% лучше. Позже он признавал, что недооценил колледж.

После двух блестящих лет в колледже, Бартон закончил аспирантуру под руководством профессора Яна Гейлброна (англ.) и в 1943 в защитил докторскую диссертацию ( PhD) по органической химии.


2. Годы войны

Весь первый год после защиты диссертации он работал с И. Галихтенштейном и М. Мадганом. Несмотря на статус еврейского беженца, Мадган был известным химиком-технологом. Сотрудничество Мадгана и Бартона привело к разработке нового процесса производства винилхлорида с етилендихлорида, имевшего важное значение для Великобритании во время войны. Эта работа породила целую серию статей о пиролиза хлор ированних вуглеводеньив. Практический опыт Бартона, полученный в работе с Мадганом, обогатил его знаниями в области гомогенного и гетерогенного катализа и отличным пониманием кинетики. При Второй мировой войны (в 1942-1944 гг.) Бартон работал на правительство в Управлении военной разведки на Бейкер-стрит в Лондон. Источники близкие к нему знали, что он исследует невидимое чернила, которые можно было использовать на человеческой коже. Однако он считал работу крайне скучной и был расстроен военной рутиной.

К концу войны Бартон получил работу химика-исследователя в Бирмингема и занялся фосфор содержат органическими соединениями. Но вскоре он принял решение вернуться в Имперский колледж, где его приняли на должность ассистента лектора по неорганической химии - профессора Бриско. Ему предстояло преподавать практическую неорганическую химию для инженеров-механиков, а со временем - кинетику реакций для настоящих химиков. Деканом кафедры органической химии был Гейлброн, и в 1950 в он охотно рекомендует Бартона в Бирбек Колледж (англ.), а позже он предложил ему членство в Лондонском королевском обществе.


3. Восхождение в науке

В 1948 году Бартон познакомился с человеком исключительного таланта Робертом Вудвордом, приехавший из Гарварда в Имперский колледж читать лекции по структуре сантониновой кислоты. Лекции Вудворда показались Бартону блестящими. Вудворд говорил без слайдов и конспектов и рисовал мелом на доске структуры и схемы с такой аккуратностью и точностью, которых Бартон никогда не видел раньше. Бартона учили, что механизмы реакций не имеют никакой связи с протеканием реальных реакций. За одну лекцию Вудворд кардинально изменил его представления о.

Файл: Robert Burns Woodward in 1965. jpg
Р. Вудворд - близкий друг Д. Бартона

В 1940-х гг. Бартон активно переписывался с Льюисом Физером из Гарварда о химии стероидов. И без смущения признавал, что не удивился, когда однажды в 1948 году Физер ему позвонил и спросил, интересует Бартона работа на месте Вудворда течение года. Он без колебаний дал положительный ответ. Вудворд собирался уйти в годовой научный отпуск, чтобы "запереть себя в кабинете для усиленной работы над книгой без отвлечений на ежедневные обязанности".

В конце 1940-х гг. в Гарварде также работал Гилберт Сторк, он и Бартон получали большое удовольствие от завязалась между ними тесной дружбы. Оба они с воодушевлением участвовали в традиционных еженедельных семинарах Вудворда, которые могли длиться по четыре, а то и по пять часов. После выступления приглашенного лектора оставшееся тратилось на попытки решить проблемы, Вудворд находил в литературе. Бартон, рассказывая об этих событиях, говорил, что "Вудворд становился все блестящими ученым". На самом деле он любил сравнивать себя с Вудвордом, несмотря на более высокий статус последнего, хотя каждый из них обладал собственным подходом к решению одних и тех же задач. Бартон это формулировал так: Вудворд решал задачи посредством применения логики, в то время как он сам действовал преимущественно интуицией. Вскоре Бартон и Вудворд стали близкими друзьями, результатом этого стало то, что в 1984 году Бартон написал биографию Вудворда.

Свою статью Experientia о конформационный анализ, за которую Бартон получил Нобелевскую премию, он написал в 1950 в, пока был в Гарварде. Он говорил, что статья была такая короткая (всего 4 страницы), потому что ему пришлось печатать ее самому. Но многие вспоминают его как немногословного человека: в этом можно убедиться, если посмотреть его докторскую диссертацию.

Несмотря на то, что в Бартона рано появился интерес к кинетике, он никогда по-настоящему не пытался изучить количественный аспект конформационного анализа. Он оставил эту тему другим, одним из которых был Е. Л. Илиел, с которым Бартон встретился в путешествии на Ближний мероприятие в США. Впоследствии Илиел стал ведущим специалистом по этой проблеме, что позволило Бартону продолжить исследования по применению конформационного анализа к структурных проблем, которые он считал важными.

В 1950 году Бартон был назначен лектором, а впоследствии, профессором органической химии в Бирбек Колледж в Лондон. Необычным аспектом работы в Бирбеке было то, что колледж работал (и до сих пор работает) как вечерняя школа. Это означало, что дневное время было свободно для исследований, а лекции начинались только после 6 вечера.

Через несколько лет, в 1955 году, Бартон получил должность почетного профессора химии в Университете Глазго. Во время короткого пребывания Бартона в Глазго любой его запрос на получение денег или помещений немедленно довольствовался - роскошь, которую, как он говорил, нигде и никогда больше не испытывал. В его новом кабинете были стеклянные перегородки, что давало ему возможность постоянно осматривать лабораторию и вдохновлять своих коллег и студентов к стремлению к совершенству. Однако ему по-прежнему хотелось вернуться в Имперский колледж. В 1957 в случилось трагическое событие: профессор Брауде покончил жизнь самоубийством, вероятно приняв цианид у себя в кабинете, и Бартон снова вернулся домой. Здесь он провел следующие 20 лет, ведя кафедру органической химии в статус лучшей среди мировых научных университетов.


3.1. Работа во Франции

После яркой карьеры в Имперском колледже Бартон подошел к пенсионному возрасту. Идея о выходе на пенсию была для него ужасна. В 59 лет ему предложили стать директором Института химии природных соединений в Национальном центре научных исследований (ICSN) в живописном селе гиф-су-Иви ( укр.) В Франции. Это назначение стало возможным благодаря его членства в Наблюдательном комитете ICSN. Несмотря на то, что это была группа, которая встречалась один раз в год для обсуждения химии и слушания лекций, Бартон во Франции наслаждался вином, едой и таким образом жизни. Этот необычный (и сильно запоздалый) ренессанс целеустремленного человека во время его пребывания в ICSN проявлялся множеством способов. Например, его французский язык стал практически безупречным, хотя он и говорил с волшебным английским акцентом. Бартон даже дошел до того, что встречи его группы проходили полностью французском, даже если не присутствовало ни франко-говорящего участника. Это было полезным дополнением тем, кто работал в его группе: все шли неплохо говоря по-французски. Другая веселая тактика, которую Бартон развивал в эти счастливые годы, представляла собой форму заключения со студентами паре, если он не мог убедить их аргументами, когда они должны были принять или отклонить конкретную стратегию. Иногда это было контрпродуктивным, поскольку некоторые студенты специально провоцировали такие споры, чтобы Бартон признал поражение и вручил публично приз. И такой малый источник веселья приносил огромное удовольствие всем участникам его группы.

Можно было подумать, что в возрасте 67 лет Бартон выйдет на пенсию - в конце концов, он уже в течение 10 лет энергично руководил исследованиями в CNRS, но те, кто хорошо его знали, так не думали.


3.2. Техасский университет

Файл: TAMU Chemistry. JPG
Здание химического факультета в Техасском университете ( 2007)

В 1967 году Бартону предложили новое место для исследования - Химический факультет в Техасском A & M университете (англ.). Когда Бартон приехал в Техас, он быстро создал свою группу, которая должна была работать преимущественно над новыми реакциями, включающие окисления углеводородов. На протяжении многих лет в A & M университете даже если финансирование научных исследования в Америке было недостаточным, Бартон щедро спонсировал научные и образовательные программы своих студентов из собственных источников. Так как Бартон был известным консультантом в промышленности, то свои консультационные доходы он превращал в исследовательские взносы для своих групп. Он никогда не считал это какой-то формой жертвы, а относился к этому как необходимости для развития органической химии в целом. Возможность покупать оборудование и химикаты и поддерживать студентов, конечно же, соответствовало этой необходимости.


4. Результаты научных исследований

За свою активную и замечательную карьеру Бартон опубликовал 1041 работу. В сборник "Правда и вымысел: размышления об исследованиях в органической химии" [1]. (Reason and imagination: reflections on research in organic chemistry) Бартон отобрал лишь 137 работ. Около 300 человек работали для Бартона годы, и это было одной из причин рекорда по массовости его публикаций, другая причина же заключалась в его огромном удовольствии от публикаций своей работы.

Бартон считал, что самое важное в исследовании - это новизна, которую можно достичь только интеллектом, тяжелой работой и интуитивной прозорливостью. Его совет молодым ученым был простым:

" В университетском мире, если вы знаете, как провести реакцию, вам не следует заниматься ею. Вы должны работать только над теми важными реакциями, которые вы не знаете, как поступить. "

4.1. Первая публикация

Первая работа Бартона, опубликованная в 1943 году, описывала быстро испаряются выделения етилхинона из мучных жучков (Flour beetles) под воздействием давления [2]. И это стало началом его пожизненного интереса к естественным соединений, а некоторые из них позже определили его открытия химических реакций.

4.2. Исследования химии стероидов

После того, как Бартон произвел структурную характеристику интермедиата в биосинтезе стероидных гормонов млекопитающих (ланстерола), он сотрудничал с Р.Б. Вудвордом и A.А. Патчетом (AA Patchet) в реализации частичного синтеза ланстерола из исходного холестерина [3]. Этот успешный синтез решил несколько давно поставленных структурных проблем в этой области.

Рис. 1 Структура клеродина и лимонин.

Бартон также активно публиковался на тему синтеза тритерпеноиды, стероидных алкалоидов, сесквитерпеноидов, грибных метаболитов, горечи из растений и их структур. Для решения структурных вопросов он видел большие возможности рентгеноструктурного анализа. Однако здесь не обошлось без недоразумений. Структура клеродина (Рис 1), выделенного из ранее известного Clerodendrum Infortunatum, была опубликована на основе рентгеновской кристаллической структуры как структура его энантиомера [4]. Эта ошибка впоследствии привела к некорректному описания почти 300 структур, родственных клеродину, до тех пор, пока через много лет спустя не была исправлена ​​(Rogers et al, 1979).

Бартон особенно гордился работой о лимонин, в своей статье в журнале Experientia, опубликованной в 1960 году, совместно с Д. Аригон (D. Arigoni), Э. Дж. Кори (EJ Corey), О. Джегер (O. Jeger) он говорит, что открыта новая группа природных соединений - лимоноид [5].

Схема 1. Синтез усникового диацетата

Другие исследования грибных метаболитов включали анализ состава глауконовой, глаукановой и бес-сохламиковой кислот, сделан в основном Джеком Болдуином (Jack Baldwin) и состава геодина и ердина - Яном Скоттом '' (Jan Sсott). Работа Бартона по биосинтеза фенольных алкалоидов основывалась на двустадийность синтезе усниковой кислоты, включает окислительное сдваивания двух фенольных колец (Схема 1) и позже была продолжена в полном обзоре Тедом Кохен (Ted Cohen) в 1957 году, определил большинство будущих исследований, в частности исправлен метод биосинтеза морфия.

Примерно в это же время началась работа по Amaryllidaceae alkaloids. Это был очень продуктивный период совместной работы Бартона с Гордоном Кирби (Gordon Kirby), и две статьи с этого периода выделяются и сейчас: первая работа - это работа с биосинтеза галантамина [6]. К которому сегодня, как и в 1962 году, проявляется значительный интерес, учитывая их анти-Альцгеймерова эффекта, вторая - работа с биосинтеза морфия, сделанная в соавторстве с Аланом Баттерсби (Alan Battersby) и его студентами. Эта работа помогла определить последние стадии синтезов в соответствии с более ранними гипотезами и поэтому была особенно примечательна [7].

1950-1980 гг. для Бартона были интенсивным периодом работы с природными соединениями, включая структурное определение, частичные синтезы и особенно биосинтеза фенольных алкалоидов и стероидов. Учитывая нехватку аналитического оборудования в настоящее время поразительно, чего химики этого поколения смогли достичь.


4.3. Реакция Бартона

Бартон активно занимался теорией стероидного биосинтеза, особенно его интересовало определения стереохимии скваленового эпоксида и дальнейшего процесса циклизации, согласно механизмами Ешенмозера-Сторка (the Eschenmoser-Stork mechanisms). Говоря о стероидах, для начала необходимо вспомнить глубокий интерес Бартона к фотохимическим реакциям, который появился, когда он занимался изучением сантонина. Это привело к изофотосанктоновому лактоны и люмосантонину, которые в то время были актуальным объектом исследования для многих групп. Нитритный фотолиз, что нашел замечательное применение к синтезу ацетата альдестерона [8]. 18-гидроксиоестрона [9]. ейчас известный как реакция Бартона.

Исследовательском институте медицины и химии (the Research Institute for Medicine and Chemistry, RIMAC) в Кембриджа, Массачусетс под руководством Морис Пеше (Maurice Pechet) обозначил проблему создания альдостерона (важной задачи в синтезе гормонов) из простых реагентов и в экономическом ключе. Проблема включала активацию метильной группы при С-18, ранее никогда не реализовывалось. Гениальное решение Бартона представляло процесс соседствовала нитритного фотолиза, в ходе которого происходит распад радикалов, отделения водорода и рекомбинация радикалов монооксида азота, что приводит к образованию гидроксиоксима (Схема 2).

Схема 2. Реакция Бартона

Применение реакции Бартона показало, что ацетат кортикостерона количественно превращается в 11-β-нитрид, который при фотолизе в толуоле дает кристаллический оксим ацетата альдостерола с выходом 21,2% (Схема 3). Этот замечательный процесс дал Бартону 60 г ацетата альдостерола (после гидролиза оксим азотистой кислотой), в то время как мировое производство составляло всего лишь несколько миллиграммов из природных источников. Во время лекций по этой теме Бартон будет акцентировать внимание аудитории на том факте, держа в руках большую бутылку стероидом.

Схема 3. Реакция Бартона в синтезе оксим ацетата альдостерола.

Бартон достиг впечатляющих успехов в химии радикалов, именно реакция нитридных фотолиза открыла такие важные преобразования как синтез лактонов через фотолиз амидов в присутствии иодирующих реагентов и синтез ацильных радикалов с ацилксантатов. В реакции Бартона соединения радикалов не убирают соседние гидроксильные группы [10]. Поэтому этот процесс оказался промышленно значимым и впоследствии использовался многими исследовательскими группами по всему миру.


4.4. Радикальное фторирование

Бартон всегда предпочитал значимые открытие или изобретение химических реакций. И эти принципы часто оказывались в его работе. Типичным примером этого подхода была серия статей по электрофильного фторирования. Направлять требованием промышленности создать хороший и дешевый способ фторирования молекул, Бартон и группа RIMAC придумали гениальное решение этой задачи. Для начала они показали, что CF3OF в присутствии радикальных ингибиторов проявлял себя как эффективный источник положительного фтора [11]. Этот фтор присоединялся к двойным связям исключительно по механизму ЦИС-присоединение Марковникова. Используя эти методы, они также придумали очень практичный способ синтеза 5-фтор-урацила, этот синтез используется и поныне. В области стероидов они показали пользу CF3OF при фторирования ацетатов 9 (11)-енолы с образованием 9-α-фторокортикоидов. Использованием гипофторитних реагентов также может быть достигнуто N-фторирование аминов, иминоефиров и сульфоноамидов [12]. Группа RIMAC также была ведущей в развитии синтеза 1α-гидрокси и 1α ,25-дигидрокси витамина D3, который имел достаточно большую биологическую важность [13].


4.5. Другие научные работы

Всеобщее восхищение соединениями, содержащими связи сера-азот, начался в 1973 году. Этот интерес был спровоцирован работой Филиппа Магнуса (Philip Magnus) об открытии (PhS) 3N и его свойства. Также в это время были разработаны методы синтеза тиоксимов, что позволило впервые определить их стабильность [14].

Бартон считал работу по пенициллина невыполнимым, несмотря на огромный объем работы, который уже был сделан в этой области. Тем не менее, он также сделал важный вклад в эту область, сначала с Питером Саммес (Peter Sammes) [15] и Тони Барреттом (Tony Barrett) [16]. А позже в сотрудничестве с Стефани Геро (Stephan Gero) в гиф-су-Иви [17].

В первопроходческую работе с Биллом Баббо (Bill Bubb) были исследованы реакции S4N4, S3N3Cl3 и их производных. Эти первичные исследования были изящно использованы другими научными группами, а также открыли новую область химии.

К 1970 году синтез структурно затрудненных олефинов был проблематичен из-за внутримолекулярных процессов, которые обычно использовались для их получения. Бартон придумал удобные парные вытеснительный реакции [18]. ref> [(With TG Back, MR Britten-Kelly & FS Guziec) Olefin synthesis by two-fold extrusion processes. Part III. Synthesis and properties of hindered selenoketones (selones). J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2079.] . Которые хотя и решили проблему, однако, так и не привели к конечной цели - тетра-т-бутилетилену. Однако эта работа была и вероятно до сих пор является, лучшим путем к структурно затрудненным олефина. Эти идеи также спровоцировали интерес к структурно затрудненным основаниях и развития алкилированных гуанидина, которые и сегодня широко используются.

Похожим образом в это же время был открыт практический метод элиминирования спиртов, который стал известен как реакция Бартона-МакКомб (the Barton-McCombie reaction) [19]. Эта реакция протекает через радикальный процесс и включает конверсию спирта в тиокарбонильное производное. После обработки трибутилстаннатом эти производные дают соответствующие углеводородные производные, даже если рядом есть функциональные группы, которые могут быть легко элиминированы. Одна только эта реакция открыла богатую область радикальной химии, которая длилась всю карьеру Бартона.

Действительно, эта область радикальной химии занимала заведомо большую часть книги избранных статей Бартона [20]. Включая элиминирование и декарбоксилирования через эфиры Бартона. Несомненно, радикальные процессы и реакции, открытые Бартоном и его коллегами, оказали огромное влияние на современное планирование и применение синтеза. Учитывая их стратегическую важность, эти реакции и концепция будут жить еще долго.

Область исследований, которую Бартон начал во Франции и завершил в Техасе, он ласково называл "гиф-оксиления" или в более поздних вариантах - "GoAgg системы". Эта работа возникла из интереса к тому, как природа окисляет неактивированные углеводороды. Начавшись ранней статье вместе с Мазевелом, работа превратилась в большую серию публикаций, по которой через 10 лет был сделан обзор [21]. Эта область химии занимала Бартона в его поздние годы с почти пугающей интенсивностью и преданностью.

Во время поисков окислителей для синтезов, обсуждавшихся ранее, Бартон заинтересовался химией висмута. Вместе с Вилли Мазевелом он показал, что реагенты с Bi (V) в мягких условиях являются эффективными окислителями спиртов [22]. Вскоре после этого произошло открытие даже еще ​​важнее применение прямого фенилирования фенолов [23].


5. Личная жизнь

В Бартона была очень насыщенная жизнь, а 20 декабря 1944 года он сделал ее еще ​​более полной: он женился на Джин Кейт Уилкинс (Jeanne Kate Wilkins), дочери Джорджа Уильяма Бaрнаба Уилкинса (George William Barnabas Wilkins) и Кейт Анны Уилкинс (Kate Annie), урожденной Ласт (Last). Свадьба отмечалась в Харроу (Harrow) в день 27-летия Джин. И 8 марта 1947 родился их единственный ребенок Уильям Годфри Лукес Бартон (William Godfrey Lukes Barton).

В конце 1950-х гг. их семья с Джин распалась, и он женился вторично - с француженкой-христианке профессора Кристиан Гогне (Christiane Gognet). В ее огромной гордости ее считали единственным человеком, которому удалось смягчить "старого человека", она помогла ему увидеть и насладиться более легкой частью жизни. Ее любовь к развлечениям, еды и вина была заразительна. Это особенно проявилось, когда с Бартоном она приехала домой в родную Францию. Во время же работы в Техасе в жизнь Бартона случилась большая и очень печальная потеря, его любимая Кристиан умерла от рака. Ее болезнь была затяжной, сложной и болезненной. Бартон ездил на огромные расстояния, чтобы помочь ей и ее ухудшающееся здоровье. К сожалению, все усилия были безрезультатны, и Кристиан наконец показалась болезни в 1992 году. В результате интенсивной терапии "зарывание себя глубоко в работу" после смерти жены, Бартон все-таки сумел оправиться, и в 1993 году женился на своей техасской соседке Джудит Кобб (Judith Cobb). Она очень поддерживала его во время оплакивания Кристиан. Бартон говорил, что Джуди была для него необходимым катализатором, который помог ему преодолеть энергетический барьер для продолжения своей работы. Он быстро восстановил свою настроенность на стремление к совершенству, и они с Джуди отправились в новое путешествие вместе. Бартона приглашали читать лекции по всему миру, поэтому их жизнь была наполнена путешествиями и ухаживанием за своими тремя собаками, которых Бартон любил - Захариус, лириком и Гифом.

Через 12 лет после приезда в Техас карьера Бартона резко оборвалась. В понедельник 16 марта 1998 у него случился роковой сердечный приступ. При этом он всего лишь 2 недели назад, как вернулся из экзотической конференции на Мальдивах. Конференция была в честь его 80 дня рождения, который должен был позже в этом году. Несмотря на то, что Джуди не могла быть там с ним, приятно думать, что самые свежие воспоминания, которые он забрал с собой, это были воспоминания острова курды и образа Индийского океана. Там он был окружен своими последователями, каждый из которых участвовал с ним на этом мероприятии и в работе, и в отдыхе.

Подытоживая удивительную карьеру и жизнь Бартона, мы видим, что все происходило с ним тройками: три карьера, три жены, три страны. Бартон был человеком, который очень гордился большой семьей своих коллег и студентов со всего мира, ему всегда хотелось помогать им.


6. Почести, премии и награды

Среди многих наград, которые получил Бартон за всю его карьеру, две наиболее значимые: Нобелевская премия и рыцарский сан. После изучения темы конформационных переходов в стероидах (которая предусматривала связь между лучшей конформацией гормона и его реакционной способностью) и после яровой семинарской дискуссии в Гарварда в 1950 году [24]. Бартон представил на рассмотрение свою семинарскую работу в Experientia, благодаря которой появилось сейчас принято знания о экваториальном и аксиальном (полярном) расположении связей и в следствие этого - о реакционной способности циклогексанового систем. С помощью логарифмической линейки Бартон сделал первые вычисления силового поля в кольцах циклогексана в конформациях "ванна" и "кресло", что впоследствии определило интерес к работам Ода Хасселя (Odd Hassel). В 1969 году за работу в области конформационного анализа Нобелевская премия была вручена Бартону и Хассель. Они разделили эту награду, потому что конформационный анализ Бартона был успешно применен к теоретическим исследованиям Хасселя о конформации декалина. В своей работе Хассель показал, что и транс-декалин, и его цис-изомер имеют приоритетное конформацию двойного кресла, хотя на тот момент считалось, что цис-декалин имел конформацию двойной ванны (Рис. 3).

Рис. 3 Транс-и цис-конформации декалина

Нобелевский комитет (The Nobel Prize Committee) объявил, что вклад Бартона добавил третье измерение в химию и перевернул наше понимание о связи между стереохимия и реакционной способностью. Бартон наравне с Вудвордом является одним из, возможно, только двух Нобелевских лауреатов в области химии, фамилия которого получила статус прилагательного.

В 1977 году к столетию Королевского института химии Королевская почтовая служба выпустила серию марок в честь британских химиков, обладателей Нобелевских премий. Имя Барона было на одной из них. Он был чрезвычайно воодушевлен этим фактом - несмотря на то, что был на марке второго класса. Как бы одной Нобелевской премии было недостаточно! Вскоре после его принятия в Клуб Нобелевских лауреатов Королева Елизавета II возвела его в сан рыцаря в 1972 году. Бартон встретил новость о рыцарстве комментарием "давно пора" и выбрал себе имя Август Дерек (Sir Derek).


7. Материалы

Примечания

  1. [1996 Reason and imagination: reflections on research in organic chemistry. Selected papers of Derek HR Barton. Imperial College Press.]
  2. [1943 (With P. Alexander) The excretion of ethylquinone by the flour beetle. Biochem. J. 37, 463.]
  3. [1957 (With RB Woodward, AA Patchet, DAJ Ives & RB Kelly) The synthesis of lanosterol (lanostadienol). J. Chem. Soc., 1131.]
  4. [1961 (With HT Chueng, AD Cross, LM Jackman & M. Martin-Smith) Diterpenoid bitter principles. Part III. The constitution of clerodin. J. Chem. Soc., 5061.]
  5. [(With SK Pradhan, S. Sternhell & JF Templeton) Triterpenoids. Part XXV. The constitutions of limonin and related bitter principles. J. Chem. Soc., 255.]
  6. [1963 (With GW Kirby, JB Taylor & GM Thomas) Phenol oxidation and biosynthesis. Part VI. The biogenesis of Amaryllidaceae alkaloids. J. Chem. Soc., 4545.]
  7. [1965 (With GW Kirby, W. Steglich, GM Thomas, AR Battersby, TA Dobson & H. Ramuz) Investigations on the biosynthesis of morphine alkaloids. J. Chem. Soc., 2423.]
  8. [(With JM Beaton) A synthesis of aldosterone acetate. J. Am. Chem. Soc. 83, 4083.]
  9. [1968 (With JE Baldwin, I. Dainis & JLC Pereira) Photochemical transformations. Part XXIV. The synthesis of 18-hydroxyoestrone. J. Chem. Soc. C, 2283.]
  10. [1964 (With NK Basu) A synthesis of 11β-hydroxy-steroids. Tetrahedron Lett., 3151.]
  11. [(With RH Hesse, GP Jackman, L. Ogunkoya & MM Pechet) Organic reactions of fluoroxy-compounds. Stereochemistry of addition of fluoroxytrifluoromethane to stilbenes. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 739.]
  12. [(With RH Hesse, MM Pechet & HT Toh) Specific synthesis of N-fluoro compounds using perfluorofluoroxy reagents. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 732.]
  13. [(With DR Andrews, RH Hesse & MM Pechet) Synthesis of 25-hydroxy-and 1α ,25-dihydroxyvitamin D3 from vitamin D2 (calciferol). J. Org. Chem. 51, 4819.]
  14. [(With PD Magnus & SI Pennanen) Evidence for the existence of a thio-oxime. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1007.]
  15. [1973 (With RD Allan, M. Girijavallabhan, PG Sammes & MV Taylor) Transformations of penicillins. Part IV. On the trapping of sulphenic acids from penicillins with thiols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1182.]
  16. [(With MJV de Oliveira, AGM Barrett, M. Girijavallabhan, RC Jennings, J. Kelly, VJ Papadimitriou, JV Turner & NA Usher) Transformations of penicillin. Part 8. Preparation of 2-acetylceph-3-em derivatives from carboxy-protected penicillin S-oxides. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1477.]
  17. [1993 (With J. Anaya, SD Gйro, M. Grande, N. Martin & C. Tachdjian) The use of radical cyclization in the preparation of substituted methyl carbapenum antibiotic precursors. Angew. Chem. Int. Edn. Engl. 32, 867.]
  18. [(With FS Guziec & I. Shahak) Olefin synthesis by two-fold extrusion processes. Part II. Synthesis of some very hindered olefins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1794.]
  19. [(With SW McCombie) A new method for the deoxygenation of secondary alcohols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1574.]
  20. [1996 Reason and imagination: reflections on research in organic chemistry. Selected papers of Derek HR Barton. Imperial College Press. ]
  21. [1992 (With D. Doller) The selective functionalization of saturated hydrocarbons: Gif chemistry. Acc. Chem. Res. 25, 504.]
  22. [(With JP Kitchin, DJ Lester, WB Motherwell & MTB Papoula) Functional group oxidation by pentavalent organobismuth reagents. Tetrahedron 37, 73.]
  23. [(With NY Bhatnagar, J.-C. Blazejewski, B. Charpiot, J.-P. Finet, DJ Lester, WB Motherwell, MT Barros Papoula & SP Stanforth) Pentavalent organobismuth reagents. Part 2. The phenylation of phenols. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 2657.]
  24. [1950 The conformation of the steroid nucleus. Experientia 6, 316.]
п ? в ? р Лауреаты Нобелевской премии по химии
1901-1925

Вант-Гофф (1901) ? Э. Фишер (1902) ? Аррениус (1903) ? Рамзай (1904) ? Беер (1905) ? Муассан (1906) ? Бюхнер (1907) ? Резерфорд (1908) ? Оствальд (1909) ? Валлах (1910) ? Кюри (1911) ? Гриньяра / Сабатье (1912) ? Вернер (1913) ? Ричардс (1914) ? Вильштеттер (1915) ? Габер (1918) ? Нернст (1920) ? Содди (1921) ? Астон (1922) ? Прегль (1923) ? Зигмонди (1925)

1926-1950
1951-1975
1976-2000

Липскомб (1976) ? Пригожин (1977) ? Митчелл (1978) ? Браун / Виттиг (1979) ? Берг / Гилберт / Сэнгер (1980) ? Фукуи / Гофман (1981) ? Клуг (1982) ? Таубе (1983) ? Меррифилд (1984) ? Гауптман / Карли (1985) ? Хершбах / Ли Ян / Полани (1986) ? Товар / Лен / Педерсен (1987) ? Дайзенгофер / Хубер / Михель (1988) ? Олтмен / Чек (1989) ? Кори (1990) ? Эрнст (1991) ? Рудольф Маркус (1992) ? Маллис / Смит (1993) ? Ола (1994) ? Крутцен / Молина / Роуленд (1995) ? Керл / Крото / Смоле (1996) ? Бойер / Уокер / Скоу (1997) ? Кон / Поплам (1998) ? Зевейл (1999) ? Хигер / Мак-Диармид / Сиракава (2000)

2001-до сих пор


Дмитрий Менделеев Это незавершенная статья о химика.
Вы можете помочь проекту, исправив и дополнив ее.

код для вставки
Данный текст может содержать ошибки.

скачать

© Надо Знать
написать нам