Надо Знать

добавить знаний



Джон Корнфорт



Sir John Cornforth
Родился 7 сентября 1917 (95 лет) ( 19170907 )
Сидней, Австралия
Национальность Австралия
Область научных интересов химия
Alma mater Сиднейский университет
колледж св. Екатерины Оксфордский университет
Известен благодаря: стереохимия катализованы энзимами реакций
Награды Нобелевская премия по химии (1975)
Королевская медаль (1976)
Медаль Копли (1982)
Nobel prize medal.svg

Сэр Джон Воркап Корнфорт ( англ. Sir John Warcup "Kappa" Cornforth ) (* 7 сентября 1917, Сидней) - австралийский химик-органик. Член Лондонского королевского общества (1953). Нобелевская премия по химии ( 1975) за исследования стереохимии реакций ферментативного катализа (совместно с Владимиром Прелогом).


Биография

Родился 7 сентября 1917 в Сиднее в семье англичанина Дж.В. Корнфорт и уроженки Австралии Гильды Ейпперн. В детстве жил в Сиднее и в сельской местности штата Новый Южный Уэльс. В 10-летнем возрасте у него появились первые признаки потери слуха от отосклероза, и через 10 лет он потерял слух. Серьезный интерес к химии появился у Корнфорт еще в годы учебы в средней школе Сиднея для мальчиков.

В 1933 Корнфорт поступил в университет Сиднея и через 4 года с отличием окончил его, получив медаль. Он и другая студентка Рита Г. Харраденс (Rita Harradence) выиграли стипендию, что позволяет получить образование в Оксфордском университете. В 1939 когда молодые люди отправились на учебу в Англию, началась Вторая мировая война. В 1941 они поженились, и тогда же им был присужден докторскую степень по химии.

В годы войны супруги Корнфорт изучали синтез стероидов и химическое строение Пенициллина, открытого Александером Флемингом (Нобелевский лауреат по физиологии и медицине, 1945). Итоги этих исследований были отражены в международном отчете, вышедшем в 1949 году, "Химия пенициллина".

С 1946 по 1962 супруги Корнфорт работали в лаборатории Совета по медицинским исследованиям.

Корнфорт изучал синтез природных стероидов, в частности, холестерина. Молекула холестерина содержит 27 атомов углерода, 19 из которых составляют тетрацикличну кольцевую систему, а 8 - боковой углеродную цепь.

Еще в 1940-е Конрад Эмиль Блох (Нобелевская премия по физиологии и медицине, 1964) показал, что синтез холестерина в биологических системах начинается с молекулы ацетилкофермента А (биохимически активированной формы уксусной кислоты), из которой происходят все атомы углерода холестерина. Три молекулы ацетилкофермента А соединяются с образованием молекулы 3-гидрокси-3-метилглутарил-кофермента А, основу которой составляет фрагмент из 6 атомов углерода, который восстанавливается до мевалоновой кислоты. Мевалоновую кислота затем превращается в пятиуглеродный изопентенилпирофосфат, который, пройдя через серию конденсаций, образует сквален. Этот углеводород циклизуется к ланостерина и с потерей в конце концов трех углеродных атомов образует холестерин.

Применив метод меченых атомов, Корнфорт и его коллега Джордж Попьяк ( англ. George Popjak ) Определили структурное положение каждой молекулы уксусной кислоты в холестерине и, кроме того, идентифицировали 24 промежуточных стадии перехода от мевалоновой кислоты до сквалена. Жена Корнфорт синтезировала меченые предшественники мевалоновой кислоты.

Корнфорт и Попьяк сосредоточили внимание на стереохимии взаимодействия между ферментами и их субстратами при синтезе сквалена с мевалоновой кислоты. Они систематически метили каждый из 6 метиленовых водородов в мевалоновой кислоте дейтерием или тритием. Сочетая введение радиоизотопов, энзимологии, методы синтеза и химической деструкции и точные физико-химические методы, Корнфорт и Попьяк доказали, что все взаимодействия "фермент - субстрат" между мевалоновой кислотой и сквален является стереоспецифичнимы, т.е. в результате их взаимодействий образуется определенный стереоизомер.

Далее, начиная с 1967 Корнфорт в сотрудничестве с немецким химиком Германом Еггерером ( нем. Hermann Eggerer ) Работал с асимметричной метильной группой - с нормальным, дейтериевой и тритиевой атомами водорода (-CHDT). Они использовали асимметричную уксусную кислоту (CHDT-СООН) для дальнейшего изучения стереохимии реакций фермент - субстрат. Они установили не только то, какой именно атом водорода переносится при конденсации молекул изопентенилпирофосфата (промежуточная стадия в биосинтезе холестерина), но и происхождение всех 30 атомов водорода в сквален.

Они показали, что стереоспецифичнисть имеет решающее значение для активности фермента, что она может быть скрытой или неявной и обнаруживаться только в результате стереохимических анализа и, наконец, стереоспецифичнисть взаимодействия "фермент - субстрат" не зависит от структурной связи субстрата с продуктом. Кроме того, они обнаружили, что промежуточные стадии взаимодействия "фермент - субстрат" в биосинтезе терпеновых соединений также стереоспецифической.

По словам Корнфорт, цель работы, проводимой им, заключалась в том, чтобы "выявить скрытую асимметрию, стереоспецифичнисть в жизненных процессах путем исследования асимметрии, которая доступна для изучения".

В 1962 Корнфорт и его коллега Попьяк были назначены содиректор лаборатории энзимологии компании "Шелл рисерч лимитед" в Ситтингборни (графство Кент), недалеко от Лондон. С 1965 по 1971 год Корнфорт одновременно работал адъюнкт-профессором в школе молекулярной науки Ворикського университета.

Корнфорт и Попьяк, помимо своей основной работы по стероидном синтеза, идентифицировали также атом водорода кофермента НАДН (восстановленного никотинамидадениндинуклеотида), который переносится молекулярным кислородом в биологических окислительно-восстановительных реакциях.

В 1975 году Корнфорт была присуждена Нобелевская премия (совместно с В.Прелогом) "за работы по стереохимии ферментативных реакций". На церемонии награждения Корнфорт дал следующую характеристику процесса научного поиска: "В мире, где так легко игнорировать, отрицать, искажать и замалчивать правду, ученый нередко приходит к выводу, что он взвалил на себя очень тяжелую ношу. Истина для него - редкий гость. Она , подобно лучу света, неожиданно сверкает, озаряет, выхватывая из темноты новый порядок и красоту. Гораздо же чаще она напоминает не отмечен на карте риф, который топит корабль в темноте. Поэтому достоин уважения тот, кто готов принять такое условие поиска .. . и облегчить ношу ученых, разделив ее с ними ".

Уйдя в 1975 в отставку из лаборатории химической энзимологии, Корнфорт стал профессором Сассекского университета. Эту должность ученый занимал в течение семи лет.

Супруги Корнфорт много лет вместе работали в химической лаборатории. Сейчас они живут в Саксон-Дауни (графство Восточный Суссекс).


Литература

  • Изотопы в органической химии / Перспективы развития органической химии / Под ред. А. Тодда. Пер. с англ. и нем. М., 1959; Absolute configuration of cholesterol / / Nature. 1954. V. 173. № 4403 (with I. Youhotsky), Absolute stereochemistry of some enzymic processes / / Biochem. J. 1963. V. 86.

код для вставки
Данный текст может содержать ошибки.

скачать

© Надо Знать
написать нам